檢測(cè)認(rèn)證人脈交流通訊錄
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脫硫脫硝工程公司_力皇供
1、電力行業(yè)
1.1行業(yè)背景
近年來(lái),工業(yè)化、城市化、市場(chǎng)化的快速發(fā)展對(duì)電力的需求急劇膨脹,極大的刺激了電力行業(yè)投資規(guī)模的擴(kuò)張,在以火電為主的發(fā)電結(jié)構(gòu)下,決定了電力行業(yè)是高能耗、高污染的行業(yè)。2001年以來(lái),電力行業(yè)一直是重污染性污染行業(yè)。
據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),我國(guó)火電發(fā)電設(shè)備容量累計(jì)達(dá)8.4億千瓦,占同期全國(guó)總裝機(jī)容量的72%,較往年略有下降;水電和核電發(fā)電設(shè)備容量占同期總裝機(jī)容量的21%,基本與往年同期持平。火電在新增產(chǎn)能中開(kāi)始弱化,在存量產(chǎn)能中的主導(dǎo)地位依然牢固。
在火力發(fā)電機(jī)組中,主要可劃分為燃煤型機(jī)組和燃?xì)鈾C(jī)組。燃煤機(jī)組產(chǎn)生的污染屬于典型的煤煙型污染,以煙塵和酸雨的危害,主要污染物有煙塵、硫氧化物(so2、so3)、氮氧化物(nox)、二氧化碳、微量重金屬等;針對(duì)燃?xì)鈾C(jī)組主要且首要污染物為氮氧化物(nox)。
煤炭作為我國(guó)現(xiàn)行主要能源結(jié)構(gòu)之一,約占總能源60%。六大發(fā)電集團(tuán)的日均耗煤量也持續(xù)走高;電煤消耗攀升導(dǎo)致了火電廠污染排放負(fù)荷加大,為了實(shí)現(xiàn)排污總量控制或者排污消減,環(huán)保政策嚴(yán)格化、排放標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行低標(biāo)準(zhǔn);一些地區(qū)正在推行燃?xì)鈾C(jī)組替代燃煤機(jī)組,但是受燃?xì)鈾C(jī)組上網(wǎng)電價(jià)和供熱價(jià)格均高于燃煤機(jī)組加重了發(fā)電企業(yè)和地方的負(fù)擔(dān);天然氣供需矛盾的日益加劇等因素影響將導(dǎo)致燃?xì)鈾C(jī)組運(yùn)營(yíng)面臨的風(fēng)險(xiǎn)加大。
1.2環(huán)保政策及排放標(biāo)準(zhǔn)
2011年環(huán)保部頒布的《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(gb13223-2011),2012年實(shí)施;2014年7月1日起,現(xiàn)有所有的火力發(fā)電鍋爐及機(jī)組均執(zhí)行表1標(biāo)準(zhǔn);重點(diǎn)地區(qū)執(zhí)行表2標(biāo)準(zhǔn);詳見(jiàn)下頁(yè)表1、表2;根據(jù)目前現(xiàn)有環(huán)保政策及大氣污染現(xiàn)狀,環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)日益嚴(yán)格,為適應(yīng)未來(lái)新的環(huán)保要求,很多地區(qū)和企業(yè)不在是執(zhí)行地區(qū)或者重點(diǎn)地區(qū)的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn);而是提出了“超低排放”、甚至“超超低排放”;
二、脫硝工藝
針對(duì)目前應(yīng)用成熟、且運(yùn)行穩(wěn)定的主流脫硝工藝分為:
①sncr-選擇非催化還原技術(shù)
②scr -選擇性催化還原技術(shù)
③sncr+scr聯(lián)合脫硝技術(shù)
④強(qiáng)氧化脫硝
各脫硝工藝對(duì)比:
項(xiàng)目 scr sncr sncr+scr 強(qiáng)氧化脫硝
還原劑 nh3或尿素 nh3或尿素 nh3或尿素 臭氧、次氯酸、次氯酸鈉等強(qiáng)氧化劑
反應(yīng)溫度 250~420℃ 850~1150℃ 前段:850~1150℃,后段:250~420℃ 120~150℃
催化劑 tio2,v2o5,wo3 不使用催化劑 后段加裝少量tio2,v2o5,wo3 不使用催化劑
脫硝效率 70~90% 30~70% 40~80% 30~80%
反應(yīng)劑噴射位置 多選擇省煤器與scr反應(yīng)器間的煙道內(nèi) 通常在爐膛內(nèi)噴射 綜合sncr和scr 煙道出口
nh3逃逸 小于3ppm 5~8ppm 小于5ppm 無(wú)
so2/so3氧化 會(huì)導(dǎo)致so2/so3氧化 不導(dǎo)致so2/so3氧化 so2/so3氧化較scr低 會(huì)導(dǎo)致so2/so3氧化
對(duì)空氣預(yù)熱器影響 催化劑中的v、mn、fe等多種金屬會(huì)對(duì)so2的氧化起催化作用,so2/so3氧化率較高, nh3與so3易形成nh4hso4而造成堵塞或腐蝕 不會(huì)因催化劑導(dǎo)致so2/so3的氧化,造成堵塞或腐蝕的概率低于scr和混合sncr-scr so2/so3氧化率較scr低,造成堵塞或腐蝕的概率較scr低 因?yàn)樵诳疹A(yù)器后方,故對(duì)空預(yù)器無(wú)影響
系統(tǒng)壓力損失 催化劑會(huì)造成較大的壓力損失沒(méi)有壓力損失 催化劑用量較scr少,產(chǎn)生的壓力損失相對(duì)較小主要壓力損失來(lái)源于煙道部分
燃料的影響 高灰分會(huì)磨耗催化劑,堿金屬氧化物會(huì)使催化劑鈍化 無(wú)影響 與scr相同 無(wú)影響
鍋爐的影響 受省煤器出口煙氣溫度的影響 受爐膛內(nèi)煙氣流速、溫度分布及nox分布影響 綜合sncr和scr 無(wú)影響
占地空間 大(需增加大型催化劑反應(yīng)器和供氨或尿素系統(tǒng)) 小(鍋爐無(wú)需增加催化劑反應(yīng)器) 較小(需增加小型催化劑反應(yīng)器) 較小,常與濕法脫硫一起應(yīng)用
1、sncr脫硝工藝技術(shù)簡(jiǎn)介
1.1 sncr脫硝原理
sncr技術(shù),即選擇性非催化還原技術(shù),它是目前主流的煙氣脫硝技術(shù)之一。在爐膛850~1150℃這一溫度范圍內(nèi)、無(wú)催化劑作用下,nh3或尿素等還原劑可選擇性地還原煙氣中的nox,基本上不與煙氣中的o2作用,據(jù)此發(fā)展了sncr煙氣脫硝技術(shù)。在850~1150℃范圍內(nèi),nh3或氨水還原nox的主要反應(yīng)為:
nh3為還原劑
4no + 4nh3 + o2 → 4n2 + 6h2o
4no2 + 2nh3 + o2 → 3n2 + 6h2o
尿素為還原劑
6 co(nh2)2+8 no2+o2→10 n2+6 co2+12 h2o
1.2 sncr脫硝還原劑的選擇
用于 sncr脫硝工藝中常使用的還原劑有氨水、液氨和尿素溶液。若還原劑使用液氨,優(yōu)點(diǎn)是脫硝系統(tǒng)儲(chǔ)罐容積可以較小,還原劑價(jià)格;缺點(diǎn)是氨氣有毒、可燃、可爆,儲(chǔ)存的安全防護(hù)要求高,需要經(jīng)相關(guān)消防安全部門(mén)審批才能大量?jī)?chǔ)存、使用;另外,輸送管道也需特別處理;需要配合能量很高的輸送氣才能取得一定的穿透效果,一般應(yīng)用在尺寸較小的鍋爐或焚燒爐,不推薦使用。若還原劑使用氨水,氨水有刺激性氣味,揮發(fā)性和腐蝕性強(qiáng),有一定的操作安全要求,但儲(chǔ)存、處理比液氨簡(jiǎn)單;由于含有大量的稀釋水,儲(chǔ)存、輸送系統(tǒng)比氨系統(tǒng)要復(fù)雜;氨水噴射性能,穿透能力比氣氨好,但其揮發(fā)性比尿素溶液大,應(yīng)用在墻式噴射器的時(shí)候仍然難以深入到大型爐膛的深部,因此一般應(yīng)用在中小型鍋爐上。還原劑采用尿素溶液,尿素溶液不易燃燒,無(wú)色無(wú)味,運(yùn)輸、儲(chǔ)存、使用比較簡(jiǎn)單安全;揮發(fā)性比氨水小,在爐膛中的穿透性好;由于固體尿素溶于水是一個(gè)吸熱反應(yīng)并且在一定溫度下尿素將結(jié)晶析出,故此必須保持溶解罐、儲(chǔ)罐及管道系統(tǒng)內(nèi)尿素溶液在一定溫度范圍內(nèi)以防止尿素的結(jié)晶析出。因此尿素為還原劑的建設(shè)投資和運(yùn)行費(fèi)用較氨水脫硝大。
還原劑 優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn) 選用建議
液氨 還原劑和蒸發(fā)成本低;體積小。 為了防止液氨溢出污染,需要較高的安全管理投資;風(fēng)險(xiǎn)較大。 新建電廠,若液氨貯存場(chǎng)地滿(mǎn)足相關(guān)的安全標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范要求,并取得危險(xiǎn)化學(xué)品管理許可,可以使用。
氨水 采用20%—25%氨水在存儲(chǔ)時(shí)并無(wú)特別要求,液體溢出后,擴(kuò)散范圍較液氨??;濃度范圍較易控制。 氨水脫硝對(duì)sncr整體制造工藝要求較高,氨水作為化學(xué)劑都要設(shè)計(jì)溢流及緊急泄露處理裝置。 一般煤化工企業(yè)使用較多,企業(yè)可以根據(jù)鍋爐工況直接配置還原劑濃度,從而節(jié)省的軟水的消耗。脫硝效率高、反應(yīng)溫度窗口叫尿素低,范圍稍廣
尿素
溶液 沒(méi)有溢出危險(xiǎn)。設(shè)備占地面積??;對(duì)周?chē)h(huán)境要求較低; 還原劑制備相對(duì)于氨水脫硝要復(fù)雜,系統(tǒng)設(shè)備投資大,還原劑成本高。 在人口密度高,或特別強(qiáng)調(diào)安全的情況下,推薦使用。
1.3 sncr脫硝技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)
(1) sncr 脫硝技術(shù)不使用催化劑,運(yùn)行成本低,有很大的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。
(2) sncr 脫硝建設(shè)周期短,基建投資少。
(3) 由其反應(yīng)機(jī)理,比較適合于現(xiàn)有機(jī)組中小型電廠改造項(xiàng)目。
(4) 此法的脫硝效率約為40%-70%,尤其適用循環(huán)流化床鍋爐煙氣脫硝。
(5) sncr 技術(shù)是已投入商業(yè)運(yùn)行的比較成熟的煙氣脫硝技術(shù)。
(6) 現(xiàn)代更有效的霧化控制模式、更精確的nox 測(cè)量技術(shù)可更好地控制脫硝劑的噴入劑量和混合程度,使其可獲得高穩(wěn)定的脫硝效率。
2.scr脫硝工藝
2.1scr系統(tǒng)工藝說(shuō)明
在眾多的脫硝技術(shù)中,選擇性催化還原法(scr)是脫硝效率,相當(dāng)為成熟的脫硝技術(shù),目前已成為國(guó)內(nèi)外電站脫硝應(yīng)用的主流技術(shù)。
scr技術(shù)是還原劑(nh3、尿素)在催化劑作用下,選擇性地與nox反應(yīng)生成n2和h2o,而不是被o2所氧化,故稱(chēng)為“選擇性”。主要反應(yīng)如下:
no+no2+2nh3→2n2+3h2o
4no +4nh3+o2→4n2+6h2o
對(duì)于scr工藝,選擇的還原劑有尿素、氨水和純氨。尿素法是先將尿素固體顆粒在容器中完全溶解,然后將溶液泵送到熱解爐中,在高溫的條件下尿素與水反應(yīng)生成氨氣;氨水法,是將25%的含氨水溶液通過(guò)加熱裝置使其蒸發(fā),形成氨氣和水蒸汽;純氨法是將液氨在蒸發(fā)槽中加熱成氨氣,然后與稀釋風(fēng)機(jī)的空氣混合成氨氣體積含量為5%的混合氣體后送入煙氣系統(tǒng)。
2.2scr工藝影響因素
在scr系統(tǒng)設(shè)計(jì)中,相當(dāng)重要的運(yùn)行參數(shù)是煙氣溫度、煙氣流速、氧氣濃度、so3濃度、水蒸汽濃度、鈍化影響和氨逃逸等。
煙氣溫度是選擇催化劑的重要運(yùn)行參數(shù),催化反應(yīng)只能在一定的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行,同時(shí)存在催化的溫度,這是每種催化劑特有的性質(zhì),因此煙氣溫度直接影響反應(yīng)的進(jìn)程;如本工程選擇的催化劑,可在煙溫300~400℃之間運(yùn)行,低于低限溫度或高于高限溫度運(yùn)行,催化劑就都會(huì)失活。
煙氣流速直接影響 nh3與 nox的混合程度,需要設(shè)計(jì)合理的流速以保證 nh3與 nox充分混合使反應(yīng)充分進(jìn)行,流速的選擇應(yīng)避免煙灰在催化劑上的積累,并且要避免對(duì)催化劑的磨損,對(duì)于燃煤機(jī)組高塵布置的情況。
反應(yīng)需要氧氣的參與,當(dāng)氧濃度增加催化劑性能提高,直到達(dá)到漸近值。
氨逃逸是影響scr系統(tǒng)運(yùn)行的另一個(gè)重要參數(shù),實(shí)際生產(chǎn)中通常是多于理論量的氨被噴射進(jìn)入系統(tǒng),反應(yīng)后在煙氣下游多余的氨稱(chēng)為氨逃逸,nox脫除效率隨著氨逃逸量的增加而增加,在某一個(gè)氨逃逸量后達(dá)到一個(gè)漸進(jìn)值;一般要求氨逃逸不大于3ppm。
2.3scr工藝催化劑的選擇
scr 系統(tǒng)中的重要組成部分是催化劑,各種催化劑活性成分均為wo3和v2o5。當(dāng)前流行的成熟催化劑有蜂窩式、波紋狀和平板式等。平板式催化劑一般是以不銹鋼金屬網(wǎng)格為基材負(fù)載上含有活性成份的載體壓制而成;蜂窩式催化劑一般是把載體和活性成份混合物整體擠壓成型;波紋狀催化劑外形如起伏的波紋,從而形成小孔。
催化劑的比表面積是單位體積的催化劑的幾何表面積。蜂窩式催化劑的比表面積比板式催化劑大。由于脫硝反應(yīng)是氣相反應(yīng),需要大量的反應(yīng)面積。在同樣的煙氣條件下,比表面積大就表示所需要的催化劑體積量少,反應(yīng)器尺寸和相應(yīng)的鋼結(jié)構(gòu)也較小。但蜂窩催化劑的單位價(jià)格較高,盡管體積數(shù)較小,總投資仍然較高。
蜂窩式催化劑的相鄰蜂窩孔隙的中心距,即節(jié)距。節(jié)距的大小取決于煙氣中的含塵量。高粉塵含量時(shí)選擇大節(jié)距的結(jié)構(gòu),以減少催化劑被粉塵堵塞的發(fā)生。由于制造工藝的原因,蜂窩式催化劑可以在不改變催化劑外部尺寸的情況下,較容易地改變節(jié)距,適應(yīng)不同的應(yīng)用場(chǎng)合。但由于蜂窩催化劑與煙氣接觸的邊界較多,因而比板式催化劑更容易堵塞。
板式催化劑是以不銹鋼金屬網(wǎng)作為中心支撐體,再在外面覆蓋上催化劑活性成分。蜂窩形催化劑是以催化劑活性成分與承載材料混合壓制而成的。所以板式催化劑的強(qiáng)度比蜂窩式催化劑高。這樣板式催化劑抗煙氣中的灰粒子的沖刷能力較強(qiáng)。對(duì)于蜂窩催化劑,在催化劑入口后區(qū)段內(nèi),煙氣形成層流,磨損較小,可以忽略。同時(shí)越接近催化劑的壁面,煙氣的速度越低,磨損越輕。所以,可以在催化劑入口部分加以硬化處理以提供更進(jìn)一步的保護(hù),抗磨能力可大大提高。但這樣處理會(huì)提高相當(dāng)程度的造價(jià)。
3.sncr+scr聯(lián)合脫硝技術(shù)
sncr+scr聯(lián)合脫硝技術(shù),即融合了sncr、scr混合工藝,分二段進(jìn)行;scr工藝段還原劑的來(lái)源于前段sncr噴射的氨水/尿素溶液;通過(guò)前段sncr爐膛脫硝,減輕后面scr催化劑脫硝反應(yīng)負(fù)荷,同時(shí)利用前段沒(méi)有參與反應(yīng)/逃逸的***在催化劑的作用下,完成還原反應(yīng),降低反應(yīng)氨逃逸,減少單純scr反應(yīng)所需催化劑的使用量。
4.強(qiáng)氧化劑脫硝技術(shù)介紹
強(qiáng)氧化劑脫硝是一種低溫氧化技術(shù),強(qiáng)氧化劑脫氮氧化物系統(tǒng)以高階氮氧化物優(yōu)良的溶解性和酸堿中和反應(yīng)為基礎(chǔ)。典型燃煤鍋爐燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的nox主要組成為:約95%no和5%no2。no不容易溶于水,同時(shí)也不和堿性物質(zhì)反應(yīng),而no2是相對(duì)易溶于水,同時(shí)可以和吸收反應(yīng)中的堿性物產(chǎn)生中和反應(yīng)生成鹽,可以很容易的溶解在水中形成硝酸。強(qiáng)氧化劑脫硝系統(tǒng)采用強(qiáng)氧化劑作為脫硝的反應(yīng)物,把強(qiáng)氧化劑通過(guò)噴氧格柵均勻的注入煙氣中,把不溶性的氮氧化物(no)轉(zhuǎn)變成為水溶性氮氧化合物no2或n2o3,或n2o5,n2o5高度可溶性,并迅速與煙氣中的水分發(fā)生反應(yīng),形成硝酸。no經(jīng)強(qiáng)氧化劑轉(zhuǎn)化后進(jìn)入吸收塔,在吸收塔中no2、n2o5等氮氧化物迅速的與噴淋下來(lái)的堿性漿液接觸反應(yīng),生成硝酸鹽等物質(zhì),隨著吸收副物硫酸鹽一起進(jìn)入吸收后處理裝置。強(qiáng)氧化劑與nox的反應(yīng)是非常快速的,這使強(qiáng)氧化劑成為在處理nox時(shí)具有較高的選擇性,通過(guò)控制反應(yīng)時(shí)間和強(qiáng)氧化劑的數(shù)量很容易控制對(duì)co和sox等化合物的氧化反應(yīng),在脫硝中強(qiáng)氧化劑利用率高。
與no之間的關(guān)鍵反應(yīng)如下:
no+o3→no2+o2 (1)
no2+o3→no3+o2 (2)
no3+no2→n2o5 (3)
no+o+m→no2+m (4)
no2+o→no3 (5)
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